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Die Autoxidation ist eng mit den Kautschukgiften verbunden. Es handelt sich dabei um Schwermetallverbindungen, die als Katalysator für den an sich relativ langsamen Hydroperoxidzerfall wirken. Damit kann eine komplette Depolymerisation im typischen Temperatureinsatzbereich eines Elastomers in wenigen Monaten stattfinden. Bereits kleinste Mengen von Kupfer und Mangan beschleunigen, u. a. bei Elastomeren aus NR und IR, die Autoxidation sehr stark und zerstören den Werkstoff. Die meisten synthetischen Kautschuke werden weniger angegriffen. Weitere Kautschukgifte sind zweiwertige Eisensalze, Kobalt und Nickel. Diese sind jedoch nicht so schädlich wie Kupfer und Mangan. (AS568-007-NBR-70-1) Nr. AS568 [ehemals ARP568] (für O-Ring-Hydraulik für Flugzeuge) von MORISEI KAKO | MISUMI. Kautschukgifte können entweder durch die natürliche Umgebung (z. manganbelastete Böden in Gummiplantagen), durch Mischungsbestandteile oder durch die Dichtungsanwendung in den Compound gelangen. Heute ist die Autoxidation ein Phänomen, das hauptsächlich bei peroxidisch vernetzten Heißwasserdichtungen aus EPDM auftritt. Dieses Schadensbild tritt nur lokal auf, da hierfür eine bestimmte Wasserqualität nötig ist, die eine Entzinkung der Messingarmaturen herbeiführt, bei welcher das Kupfer der Legierung als schwammige Masse ausgeschieden wird.
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Der Einbau des Diens hängt vom Katalysator-Typ ab, wobei die Verteilung des Diens entlang der Polymerhauptkette die Vernetzungseigenschaften beeinflusst. Die Terkomponenten weisen unterschiedliche Vernetzungsgeschwindigkeiten auf. ENB hat die höchste, DCP die niedrigste Reaktivität. Peroxidisch vernetzt epdm. Die beiden Doppelbindungen der Diene dürfen nicht gleich reaktiv sein, damit nur eine copolymerisiert wird, während die zweite für die spätere Vernetzung verfügbar bleibt. Die Art und die Menge der eingesetzten Terkomponenten bestimmen das Vulkanisationsverhalten, den Vernetzungsgrad und die mechanischen Eigenschaften. Bei Ethylenanteilen von rund 45 bis 60 Prozent bilden sich amorphe, nicht selbstverstärkende Polymere. Beträgt der Ethylenanteil 70 bis 80 Prozent, entstehen teilkristalline Polymere, die auch als Sequenztypen bezeichnet werden. Hinsichtlich des Verarbeitungsverhaltens unterscheiden sich die teilkristallinen Sequenztypen erheblich von den amorphen Polymeren. Anders als diese bilden sie thermisch reversible physikalische Vernetzungsstellen, welche den Polymerisaten schon im unvernetzten Zustand eine hohe Festigkeit verleihen.